我國的能源以燃煤為主,占煤炭產(chǎn)量75%的原煤用于直接燃燒,煤燃燒過程中產(chǎn)生嚴重污染,如煙氣中CO2是溫室氣體,SOx可導致酸雨形成,NOX也是引起酸雨元兇之一,同時在一定條件下還可破壞臭氧層以及產(chǎn)生光化學煙霧等,倫敦正是由于光化學煙霧的原因,整天被霧所籠罩著,所以才會有霧都之稱。總之燃煤產(chǎn)生的煙氣是造成中國生態(tài)環(huán)境破壞的最大污染源之一。
中國的能源消費占世界的8%~9%,SO2的排放量占到世界的15.1%,燃煤所排放的SO2又占全國總排放量的87%。中國煤炭一年的產(chǎn)量和消費高達12億噸,SO2的年排放量為2000多噸,預計到2010年中國煤炭量將達18億噸,如果不采用控制措施,SO2的排放量將達到3300萬噸。據(jù)估算,每削減1萬噸SO2的費用大約在1億元左右,到2010年,要保持中國目前的SO2排放量,投資接近1千億元,如果想進一步降低排放量,投資將更大。為此1995年國家頒布了新的《大氣污染防治法》,并劃定了SO2污染控制區(qū)及酸雨控制區(qū)。各地對SO2的排放控制越來越嚴格,并且開始實行SO2排放收費制度。
隨著人們環(huán)境意識的不斷增強,減少污染源、凈化大氣、保護人類生存環(huán)境的問題正在被億萬人們所關(guān)心和重視,尋求解決這一污染措施,已成為當代科技研究的重要課題之一。因此控制SO2的排放量,既需要國家的合理規(guī)劃,更需要適合中國國情的低費用、低耗本的脫硫技術(shù)。
正文
煙氣脫硫經(jīng)過了近30年的發(fā)展已經(jīng)成為一種成熟穩(wěn)定的技術(shù),在世界各國的燃煤電廠中各種類型的煙氣脫硫裝置已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。從煙氣脫硫技術(shù)的種類來看,除了濕式洗滌工藝得到了進一步的發(fā)展和完善外,其他許多脫硫工藝也進行了研究,并有一部分工藝在燃煤電廠得到了使用。煙氣脫硫技術(shù)是控制SO2和酸雨的有效手段之一,根據(jù)脫硫工藝脫硫率的高低,可以分為高脫硫率工藝、中等脫硫率工藝和低脫硫率工藝;最常用是按照吸收劑和脫硫產(chǎn)物的狀態(tài)進行分類可以分為三種:濕法煙氣脫硫、半干法煙氣脫硫和干法煙氣脫硫。
濕法煙氣脫硫工藝是采用液體吸收劑洗滌SO2煙氣以脫除SO2。常用方法為石灰/石灰石吸收法、鈉堿法、鋁法、催化氧化還原法等,濕法煙氣脫硫技術(shù)以其脫硫效率高、適應(yīng)范圍廣、鈣硫比低、技術(shù)成熟、副產(chǎn)物石膏可做商品出售等優(yōu)點成為世界上占統(tǒng)治地位的煙氣脫硫方法。但由于濕法煙氣脫硫技術(shù)具有投資大、動力消耗大、占地面積大、設(shè)備復雜、運行費用和技術(shù)要求高等缺點,所以限制了它的發(fā)展速度。
半干法煙氣脫硫工藝是采用吸收劑以漿液狀態(tài)進入吸收塔(洗滌塔),脫硫后所產(chǎn)生的脫硫副產(chǎn)品是干態(tài)的工藝流程。
干法煙氣脫硫工藝是采用吸收劑進入吸收塔,脫硫后所產(chǎn)生的脫硫副產(chǎn)品是干態(tài)的工藝流程,干法脫硫技術(shù)與濕法相比具有投資少、占地面積小、運行費用低、設(shè)備簡單、維修方便、煙氣無需再熱等優(yōu)點,但存在著鈣硫比高、脫硫效率低、副產(chǎn)物不能商品化等缺點。
自20世紀80年代末,經(jīng)過對干法脫硫技術(shù)中存在的主要問題的大量研究和不斷的改進,現(xiàn)在已取得突破性進展。有代表性的噴霧干燥法、活性炭法、電子射線輻射法、填充電暈法、荷電干式吸收劑噴射脫硫技術(shù)、爐內(nèi)噴鈣尾部增濕法、煙氣循環(huán)流化床技術(shù)、爐內(nèi)噴鈣循環(huán)流化床技術(shù)等一批新的煙氣脫硫技術(shù)已成功地開始了商業(yè)化運行,其脫硫副產(chǎn)物脫硫灰已成功地用在鋪路和制水泥混合材料方面。這一些技術(shù)的進步,迎來了干法、半干法煙氣脫硫技術(shù)的新的快速發(fā)展時期。
傳統(tǒng)的石灰石/石膏法脫硫與新的干法、半干法煙氣脫硫技術(shù)經(jīng)濟指標的比較見表1。表1說明在脫硫效率相同的條件下,干法、半干法脫硫技術(shù)與濕法相比,在單位投資、運行費用和占地面積的方面具有明顯優(yōu)勢,將成為具有產(chǎn)業(yè)化前景的煙氣脫硫技術(shù)。
本文主要論述了高脫硫率工藝——濕式洗滌工藝,主要是石灰石—石膏工藝;中脫硫率工藝——噴霧干燥工藝、爐內(nèi)噴鈣加濕活化工藝、煙氣循環(huán)流化床和電子束照工藝;低脫硫率工藝——爐內(nèi)噴射工藝和管道噴射工藝。
1.低脫硫率工藝 脫硫率≤70%
低脫硫率工藝主要包括爐內(nèi)噴射工藝和管道噴射工藝。這些工藝的特點是投資費用低,但運行成本高,在煤中含硫量高。此工藝適用于剩余壽命短或現(xiàn)場安裝空間有限的調(diào)峰機組的改造。
低脫硫率的煙氣脫硫工藝的特征
特性 | 脫硫工藝 | |
爐內(nèi)噴鈣 | 管道噴射 | |
SO2 脫除率( % ) | 35%~50% | 50%~70% |
使用的吸收劑 | 石灰 石灰石 | 石灰 |
脫硫副產(chǎn)品的處置與利用 | 灰場堆放 土地回填 | 灰場堆放 土地回填 |
對電廠現(xiàn)有設(shè)備的影響 | 由于灰量增加,除塵器效率應(yīng)提高 對煙氣壓降影響最小 | 由于灰量增加,除塵器效率應(yīng)提高 對煙氣壓降影響最小 |
對電廠的發(fā)電機組和設(shè)備運行的影響 | 鍋爐水冷壁管有結(jié)焦的可能 空預器堵塞 粉塵排放增加 電耗增加很少 無廢水排放 飛灰綜合利用困難 | 煙道中可能會積灰 電耗增加很少 水耗增加很少 飛灰綜合利用困難 |
運行經(jīng)驗 | 已經(jīng)有商業(yè)化運行 供應(yīng)廠商不多 | 示范運行 供應(yīng)廠商不多 |
費用 | 約為機組投資 3% 運行費用高 | 約為機組投資 3% 運行費用高 |
2.中脫硫率工藝脫硫率70%~90%
中等脫硫技術(shù)包括三種工藝:爐內(nèi)噴鈣加增濕活化工藝(LIFAC),煙氣循環(huán)流化床(CFB,包括噴鈣和常規(guī))和噴霧干燥工藝。與低脫硫效率的工藝相比,脫硫效率有所提高,運行費用相對減少,設(shè)備較復雜,因而投資費用增加。與高效率的濕法工藝相比具有啟停方便,負荷跟蹤能力強的特點。適用于燃用中低含硫量的現(xiàn)有機組的脫硫改造。
(1) LIFAC脫硫技術(shù)是由芬蘭的Tampella公司和IVO公司首先開發(fā)成功并投入商業(yè)應(yīng)用的該技術(shù)是將石灰石于鍋爐的800℃~1150℃部位噴入,起到部分固硫作用,在尾部煙道的適當部位(一般在空氣預熱器與除塵器之間)裝設(shè)增濕活化反應(yīng)器,使爐內(nèi)未反應(yīng)的CaO和水反應(yīng)生成Ca(OH)2,進一步吸收SO2,提高脫硫率。
LIFAC技術(shù)是將循環(huán)流化床技術(shù)引入到煙氣脫硫中來,是其開創(chuàng)性工作,目前該技術(shù)脫硫率可達90%以上,這已在德國和奧地利電廠的商業(yè)運行中得到實現(xiàn)。
LIFAC技術(shù)具有占地小、系統(tǒng)簡單、投資和運行費用相對較、無廢水排放等優(yōu)點,脫硫率為60%~80%;但該技術(shù)需要改動鍋爐,會對鍋爐的運行產(chǎn)生一定影響。我國南京下關(guān)電廠和紹興錢清電廠從芬蘭引進的LIFAC脫硫技術(shù)和設(shè)備目前已投入運行。
(2) 爐內(nèi)噴鈣循環(huán)流化床反應(yīng)器脫硫技術(shù)是由德國Sim-mering Graz Pauker/Lurgi GmbH公司開發(fā)的。該技術(shù)的基本原理是:在鍋爐爐膛適當部位噴入石灰石,起到部分固硫作用,在尾部煙道電除塵器前裝設(shè)循環(huán)流化床反應(yīng)器,爐內(nèi)未反應(yīng)的CaO隨著飛灰輸送到循環(huán)流化床反應(yīng)器內(nèi),在循環(huán)硫化床反應(yīng)器中大顆粒CaO被其中湍流破碎,為SO2反應(yīng)提供更大的表面積,從而提高了整個系統(tǒng)的脫硫率。
該技術(shù)將循環(huán)流化床技術(shù)引入到煙氣脫硫中來,是其開創(chuàng)性工作,目前該技術(shù)脫硫率可達90%以上,這已在德國和奧地利電廠的商業(yè)運行中得到證實。在此基礎(chǔ)上,美國EEC(Enviromental Elements Corporation)和德國Lurgi公司進一步合作開發(fā)了一種新型煙氣的脫硫裝置。在該工藝中粉狀的Ca(OH)2和水分別被噴入循環(huán)流化床反應(yīng)器內(nèi),以此代替了爐內(nèi)噴鈣。在循環(huán)流化床反應(yīng)器內(nèi),吸收劑被增濕活化,并且能充分的循環(huán)利用,而大顆粒吸收劑被其余粒子碰撞破碎,為脫硫反應(yīng)提供更大反應(yīng)表面積。
本工藝流程的脫硫效率可達95%以上,造價較低,運行費用相對不高,是一種較有前途的脫硫工藝。
(3) 噴霧干燥法煙氣脫硫技術(shù)是一項發(fā)展最成熟的煙道氣脫硫技術(shù)之一。該技術(shù)采用了旋轉(zhuǎn)噴霧器,投資低于濕法工藝,在全世界范圍內(nèi)得到廣泛應(yīng)用,在西歐的德國、意大利等國家利用較多。對中高硫燃料的SO2脫硫率能達到80-90%。
該技術(shù)的基本原理是由空氣加熱器出來的煙道氣進入噴霧式干燥器中,與高速旋轉(zhuǎn)噴嘴噴出的充分霧化的石灰、副產(chǎn)品泥漿液相接觸,并與其中SOX反應(yīng),生成粉狀鈣化合物的混合物,再經(jīng)過除塵器和吸風機,然后再將干凈的煙氣通過煙囪排出,其反應(yīng)方程式為:
SO2 + Ca(OH)2 CaSO3 + H2O
SO3 + Ca(OH)2 CaSO4 + H2O
該技術(shù)一般可分為吸收劑霧化、混合流動、反應(yīng)吸收、水汽蒸發(fā)、固性物的分離五個階段,與其它干燥技術(shù)相比其獨特之處就在于吸收劑與高溫煙氣接觸前首先被霧化成了細小的霧滴,這樣便極大增加了吸收劑的比表面積,使得反應(yīng)吸收及傳熱得以快速進行。其工藝流程如圖1所示【3】。該技術(shù)安裝費用相對較低,一般是同等規(guī)模的石膏法煙氣脫硫系統(tǒng)的70%左右。但存在著石灰石用量大、吸收劑利用率低及脫硫后的副產(chǎn)品不能夠再利用的難題,故該技術(shù)意味著要承擔雙倍的額外費用,即必須購買更多的石灰石和處理脫硫后的副產(chǎn)品,然后還要將其中的一部分花錢倒掉。
3.高脫硫率工藝 脫硫率>90%
濕法煙氣脫硫工藝是目前碚硫率最高的FGD技術(shù),一般在Ca/S為1.05左右,脫硫效率達到90%以上。濕法工藝包括了許多不同類型的工藝流程,但是使用最多的還是以石灰石作為吸收劑的石灰石/石灰——石膏煙氣碚硫工藝。根據(jù)吸收塔的型式不同,石灰石/石灰——石膏工藝又可分為三類:逆流噴淋塔,順流填料塔和噴射流泡反應(yīng)器。
高脫硫率煙所脫硫工藝的特征
特性 | FGD 工藝 | ||
逆流噴淋塔 | 順流填料塔 | 噴射流泡反應(yīng)器 | |
脫硫效率( % ) | 90~95% 以上 | 90~95% 以上 | 90~95% 以上 |
使用的吸收劑 | 石灰或石灰石 | 石灰或石灰石 | 石灰或石灰石 |
脫硫副產(chǎn)品的處置和利用 | 商業(yè)化石膏、堆入灰場、回填 | 商業(yè)化石膏、堆入灰場、回填 | 商業(yè)化石膏、堆入灰場、回填 |
對電廠現(xiàn)有設(shè)備的影響 | 對除塵器沒有影響、吸收塔煙氣壓降為 1.2-1.4kPa 、煙氣對煙道和煙囪有腐蝕 | 對除塵器沒有影響、吸收塔煙氣壓降為 1.2-1.4kPa 、煙氣對煙道和煙囪有腐蝕 | 對除塵器沒有影響、吸收塔煙氣壓降為 2.4-3.6kPa 、煙氣對煙道和煙囪有腐蝕 |
(審核編輯: 小王子)