微塑料是指通過各種途徑進入生態(tài)環(huán)境中直徑小于5 mm的塑料顆粒。它或懸浮于水體中,或沉積到水底,研究表明其廣泛存在于海洋生態(tài)系統(tǒng),和河流、湖泊等淡水生態(tài)系統(tǒng)中,以及土壤和沉積物,甚至在飲用水、人類糞便、極地環(huán)境中均發(fā)現(xiàn)了微塑料的存在。它不僅可通過攝食作用對生物產(chǎn)生物理性傷害,同時也可釋放或吸附有毒有害污染物對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生直接或間接毒理效應(yīng),從而對海洋、淡水、土壤等生態(tài)系統(tǒng)安全性產(chǎn)生潛在危害。
污水中含有大量來自個人護理品使用、化纖衣物洗滌、汽車輪胎磨損、塑料工廠生產(chǎn)等過程產(chǎn)生的微塑料。據(jù)報道污水中微塑料含量高達(dá)15.7個/L和180個/L。污水處理工藝對污水微塑料具有很高的去除效果,達(dá)到90%以上,這對于減少污水微塑料隨出水排放進入自然水體具有重要意義,但仍有大量的微塑料經(jīng)污水處理廠出水進入水體中,被認(rèn)為微塑料的重要來源。Murphy等報道某污水廠每天出水中微塑料的排放量仍高達(dá)65 238 500個。此外,污水處理工藝去除的微塑料絕大部分截留在污泥中(圖1)。隨著污泥不當(dāng)處置和土地利用將導(dǎo)致這些微塑料進入土壤中。Li等研究發(fā)現(xiàn)2015年我國經(jīng)污泥進入土壤環(huán)境的微塑料顆粒達(dá)上百萬億個。與此同時與新鮮微塑料相比,污泥微塑料對Cd等重金屬污染物具有顯著增強的吸附潛力,因此污水處理廠污水、污泥中微塑料的賦存特征、潛在風(fēng)險及控制方法成為研究熱點之一。本文從微塑料組成、含量、處理工藝的影響及去向等方面對現(xiàn)階段污水處理廠污水、污泥微塑料的相關(guān)研究進展進行較全面地綜述,并就未來的研究進行展望分析,以期為后續(xù)相關(guān)研究的開展提供參考。
1、微塑料的概述
1.1 微塑料的組成及含量
根據(jù)成分可以將微塑料分為LDPE(低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PS(聚苯乙烯)、PET(熱塑性聚酯)、PVC (聚氯乙烯)、CA(醋酸纖維素)等。從形狀角度可分為碎塊狀、薄膜狀、泡沫狀、纖維狀等。目前關(guān)于微塑料含量沒有統(tǒng)一地表述方式,常用的單位包括單位面積或單位體積樣品的微塑料個數(shù)或重量,也有按單位質(zhì)量樣品中的微塑料個數(shù)或重量,這限制了不同研究報道間微塑料含量的比較。Hidalgo-Ruz等報道海洋環(huán)境中微塑料的分布發(fā)現(xiàn)在海洋表面水體中的微塑料含量為0.001~1個/m2, 而沉積物達(dá)到1~100 000個/m2,說明海洋沉積物中微塑料的含量遠(yuǎn)高于海洋表面。2004年報道英國海灘的微塑料含量是8個/kg,2006年Reddy等發(fā)現(xiàn)在印度廢船拆卸海灣的微塑料含量為89個/kg,2011年Claessen等在比利時港口發(fā)現(xiàn)微塑料達(dá)到68~390個/kg,2013年威尼斯瀉湖高達(dá)672~2 175個/kg,這表明自然環(huán)境中微塑料含量呈增加趨勢。另外,淡水河流中微塑料的分布也有廣泛的研究。地處瑞士的日內(nèi)瓦高山湖因其是旅游景點,2014年微塑料含量為31 556個/km2,地處美國加拿大交界的Erie高山湖也有105 503個/km2,位于蒙古的庫蘇古爾湖的微塑料含量也達(dá)到20 264個/kg??傮w而言,微塑料廣泛存在于各類生境環(huán)境中,且不同區(qū)域或生境的微塑料含量存在較大差異,但由于表述單位差異大,不同研究之間的數(shù)據(jù)難以比較,因此微塑料含量單位亟待統(tǒng)一。
1.2 微塑料的來源
微塑料的來源可大致分為兩種,初生來源和次生來源。初生來源包括家用個人護理品中的微小球,及洗衣廢水中的人造纖維絲,以及工業(yè)原料或塑料生產(chǎn)中的微塑料顆粒。微塑料顆粒在塑料加工廠附近的環(huán)境中尤為常見,而洗滌劑或微小球可能存在于工業(yè)和生活污水中,它們可通過河流和河口進入自然環(huán)境。研究表明,在遠(yuǎn)離塑料加工廠的海灘中也發(fā)現(xiàn)了相關(guān)的微塑料顆粒,這表明它們具有長距離遷移的潛力。微塑料的次生來源主要來自于較大塑料在光、風(fēng)、水及其他環(huán)境壓力的暴露下分解產(chǎn)生的纖維或碎片。這些碎片可能來自漁網(wǎng)、線纖維、薄膜、工業(yè)原料、消費品和家居用品,以及來自可降解塑料的顆?;蚓酆衔锼槠?。有研究認(rèn)為次生來源是海洋環(huán)境中大多數(shù)微塑料的主要來源。然而,微塑料不同來源的定量比例尚不清晰,這對于微塑料的源頭控制具有重要意義,因此,微塑料的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律及形成機制尚需進一步研究。
1.3 微塑料的潛在危害
已有研究表明微塑料存在對生態(tài)系統(tǒng)的安全性構(gòu)成重要威脅,主要體現(xiàn)在以下3個方面:(1)微塑料易造成水生動物進食器官的堵塞,造成身體傷害。已有研究發(fā)現(xiàn),許多海洋生物,包括浮游動物、底棲無脊椎動物、雙殼類、魚類、海鳥、大型海洋動物會攝食微塑料,微塑料可能會對這些生物產(chǎn)生明顯的機械損傷,如堵塞食道,或產(chǎn)生假性的飽食感,從而引起攝食效率降低、能量缺乏、受傷或死亡;(2)許多微塑料中含有塑化劑、染料等有毒物質(zhì),這些有毒物質(zhì)可隨著微塑料被吞食而釋放出來,并進入生物體內(nèi),造成生態(tài)毒害作用;(3)微塑料顆粒由于其粒徑微小、比表面積大、且顆粒表面具有較強的疏水性,易吸附有機污染物、重金屬及致病微生物,從而導(dǎo)致這些有機污染物更易于在生物體內(nèi)富集,加大食物鏈的生物富集作用,引發(fā)動物攝食后的毒性效應(yīng),間接影響海洋生物和人體健康。盡管我們猜測微塑料會產(chǎn)生以上3方面的潛在危害,但是目前仍然難以定量評估自然環(huán)境中微塑料的生態(tài)風(fēng)險及毒理作用。
1.4 微塑料與人類活動的關(guān)系
許多研究表明,自然環(huán)境中微塑料含量與人口密度具有重要的相關(guān)關(guān)系。Wang等研究了我國中部最大城市武漢的淡水環(huán)境微塑料分布,發(fā)現(xiàn)微塑料含量和人類活動有很大的關(guān)系。Castaneda等調(diào)查城市河流發(fā)現(xiàn),人口密度高的區(qū)域微塑料含量相對較高,這說明微塑料含量和人類活動有很大的關(guān)聯(lián)。Klein等在分析德國的萊茵河和Main河的微塑料豐度也表明了微塑料含量和人類活動有很大的關(guān)系。與此同時,McCormick等在調(diào)研美國芝加哥河流微塑料含量的過程中,發(fā)現(xiàn)河流的微塑料濃度超過海洋,認(rèn)為污水處理廠出水是微塑料的重要來源。Murphy等也發(fā)現(xiàn)了污水處理廠是自然環(huán)境微塑料的主要來源之一。因此,人類活動包括污水排放對自然生態(tài)環(huán)境中微塑料含量和組成具有重要貢獻,人類活動頻繁的區(qū)域,微塑料含量通常較高。
2、污水處理廠污水中的微塑料
2.1 污水微塑料的組成及分類
到目前為止,已在污水處理廠的進水和出水中檢測到微塑料類型達(dá)30多種,常見包括聚酯(PES)、聚乙烯(PE)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰胺(PA)等。PES、PET和PA等廣泛用于化纖衣物的制作,而PE則用于個人護理品,包括洗面奶中的磨砂以及食品包裝的薄膜和飲用水瓶。在污水中也觀察到丙烯酸酯、醇酸樹脂、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚氨酯、丙烯酸、聚乙烯醇和聚丙交酯等聚合物。這些研究表明污水中的大部分微塑料類型均與我們?nèi)粘J褂玫乃芰现破废嚓P(guān)。
目前,有兩種常用的微塑料尺寸分類方法。一種是利用不同尺寸篩網(wǎng)分離不同尺寸的微塑料。由于微塑料的不規(guī)則形狀,該方法的準(zhǔn)確性存在一定問題。另一種方法是使用顯微成像技術(shù)。然而,由于形狀不規(guī)則,僅用一個方法來描述微塑料的尺寸可能是不夠的。最常使用的分類尺寸為25、100 μm和500 μm。在污水處理廠的進水中,超過500 μm的微塑料有時可達(dá)到70%以上,而出水中超過90%的微塑料小于500 μm,甚至有些樣品中約60%的微塑料小于100 μm。微塑料的尺寸分布可能受到用于樣品收集的網(wǎng)孔尺寸的影響,大的網(wǎng)眼尺寸可能會錯過大部分小顆粒。最近的一項研究表明,<25 μm的微塑料在污水中具有顯著的豐度[58]。該結(jié)果與大西洋觀測結(jié)果一致,40 μm以下的微塑料占所有檢測到的微塑料顆粒的64%,其中超過一半的尺寸小于20 μm。
形狀是微塑料分類的另一個重要指標(biāo)。微塑料的形狀不僅可以影響它們在污水處理廠中的去除效率,而且還會影響微塑料與污水中的其他污染物或微生物之間的相互作用。微塑料可以分為纖維狀(長大于寬)和顆粒狀(相似的長度和寬度)。一些研究還將顆粒微塑料劃分為不規(guī)則形狀和球形珠?;蝾w粒。另一些研究進一步將形狀分為片狀/薄片(非常薄的顆粒)、泡沫和芯片等。纖維占污水微塑料的比例最高,這與家用洗衣廢水中大量化學(xué)纖維的排放有關(guān)。不過一些樣品中高比例的纖維含量可能是由于難以區(qū)分合成纖維與天然纖維導(dǎo)致的。研究表明,在一些污水樣品中,天然纖維如棉和亞麻可占纖維的一半以上。因此,有效地區(qū)分和檢測合成纖維和天然纖維對于精確量化污水處理廠中的微塑料至關(guān)重要。不規(guī)則碎片是污水中另一種最常觀察到的微塑料形狀,可能是由于日常使用塑料制品老化形成的或是源自個人護理品中的微塑料,例如牙膏等。在污水中也發(fā)現(xiàn)了薄膜、顆粒和泡沫形狀的微塑料,其平均豐度約為10%或更低。微塑料薄膜和泡沫可主要來自塑料袋和包裝產(chǎn)品,而顆粒主要是添加到個人護理產(chǎn)品中的初生微塑料。
2.2 污水微塑料的含量及影響因素
在自然生態(tài)環(huán)境中,微塑料的分布已經(jīng)引起了很大的關(guān)注。Murphy等發(fā)現(xiàn)污水微塑料含量平均為15.7±5.23個/L。俄羅斯污水處理廠中,污水中微塑料(紡織纖維)的數(shù)量為467個/L。1 L洗衣污水中大約有100多根纖維會通過洗滌衣物釋放到污水處理廠中。Mason等對美國17個污水處理廠進行了統(tǒng)計分析,結(jié)果表明服務(wù)人口與污水微塑料顆粒含量呈顯著正相關(guān)關(guān)系。但是,Mintenig等調(diào)研德國12個污水處理廠發(fā)現(xiàn)微塑料含量和人口當(dāng)量之間沒有顯著的相關(guān)性,有待于進一步證實。污水中微塑料數(shù)量可能也與合流制排水管道系統(tǒng)有關(guān),這可能取決于周圍環(huán)境的土地使用以及與運輸相關(guān)的排放,例如輪胎和制動器磨損釋放的微塑料。由于污水中的大部分微塑料來自家庭排放物,所服務(wù)區(qū)域的人類活動,例如居民對穿著合成衣服或使用塑料產(chǎn)品的偏好,可能直接影響污水中的微塑料濃度。與衣服,地毯和其他紡織產(chǎn)品相關(guān)的微纖維,如聚酯,丙烯酸和尼龍,會在洗滌和合成纖維的制造過程中隨著污水進入下水道系統(tǒng),并代表另一種類型的污水微塑料。
2.3 污水處理工藝的影響
許多研究表明經(jīng)污水工藝處理后,污水中超過90%以上的微塑料可被去除。蘇格蘭污水處理廠污水中的微塑料經(jīng)過處理后含量從15.7個/L減少到0.25個/L,瑞典污水廠的微塑料從15.1個/L減少至0.01個/L。污水處理工藝會影響出水中的微塑料含量。與具有一級或二級處理的污水廠相比,具有三級處理的污水處理廠,其出水的微塑料含量通常較低。然而,也有研究表明,一些污水處理廠的三級處理沒有進一步降低污水中微塑料的含量。有一項研究報道了僅有初級處理的污水處理廠出水的微塑料濃度。在使用相同的取樣和分析方法的前提下,一級處理的微塑料濃度比經(jīng)過二級和三級處理的污水處理廠高約一個數(shù)量級。
一級處理可以有效地去除污水中的大部分微塑料。在此階段主要是在初級澄清器中油脂或表面撇除階段去除漂浮在污水表面密度較輕的微塑料,在初級澄清器中去除砂礫和重力分離期間將微塑料沉降或捕集在固體絮凝物中。一級處理對微塑料尺寸分布的影響最大,因為它可以有效地去除較大尺寸的微塑料。一級處理工藝能將較大尺寸顆粒(1 000~5 000 μm)的比例45%降到7%。一級處理后纖維的相對豐度降低,相比碎片狀,一級處理能更有效地去除纖維,這可能是由于纖維更容易與絮凝顆粒結(jié)合,從而通過沉淀分離去除。
二級處理(通常包括生物處理和二沉池)可進一步降低污水中的微塑料。曝氣池中的污泥絮凝物或胞外聚合物可能有助于塑料碎片的積聚,然后微塑料碎片在二沉池沉降去除。就尺寸而言,在二級處理可以進一步去除大的塑料顆粒,二級處理后出水中微塑料的豐度相對較低,二級處理后出水幾乎不存在尺寸大于500 μm的微塑料。Talvitie等發(fā)現(xiàn)二級處理后>300 μm的微粒僅占8%。也有研究發(fā)現(xiàn)二級處理后尺寸為500~1 000 μm的微塑料仍占43%,這可能與不同操作條件下二級處理的去除效果差異有關(guān),有待于進一步研究。與一級處理不同,二級處理可去除較多的碎片顆粒。在研究中發(fā)現(xiàn)經(jīng)過二級處理后,片狀塑料的相對豐度降低,而纖維的相對豐度增加。一個可能的原因是易于沉降的纖維在一級處理過程中已大部分被去除,不同形狀微塑料在不同工藝下的去除效率值得進一步的探討。
在初級處理中除去了72%~98%的微塑料。二級處理有助于額外去除7%~20%,而三級處理中的微塑料去除率取決于采用的技術(shù)。一些研究報告表明,三級處理并不能顯著提高微塑料的去除。例如,一項在紐約進行的綜合研究發(fā)現(xiàn)34個污水處理廠的膜微濾、連續(xù)反沖上流雙砂微濾和快速砂濾器等三級處理工藝并不能保證微塑料的去除。此外,Mason等也表明三級過濾對微塑料去除并不是非常有效,Carr等觀察到重力過濾器對微塑料的去除并沒有積極效果。然而,Talvitie等比較發(fā)現(xiàn)膜生物反應(yīng)器(MBR)、快速砂濾、溶氣浮選和圓盤過濾對微塑料的去除率分別高達(dá)99.9%、97%、95%、40%~98.5%。Lares等也發(fā)現(xiàn)在MBR處理工藝中微塑料去除率達(dá)到最高。Michielssen等也報道污水處理廠的三級處理和MBR分別可去除97.2%和99.4%的微塑料。
污水處理廠包括沉砂池等物理處理工藝、化學(xué)混凝等化學(xué)處理工藝,以及生化池等生物處理工藝,屬于人工強化的生態(tài)系統(tǒng),其可能對微塑料的表面理化特征產(chǎn)生重要影響,目前相關(guān)研究較少。Carr等發(fā)現(xiàn)較長的接觸時間會導(dǎo)致微塑料表面產(chǎn)生生物膜,從而改變微塑料表面性質(zhì)或微塑料的相對密度。有研究表明,砂粒的物理磨損會導(dǎo)致塑料的片段化。此外,自然環(huán)境中在風(fēng)、陽光和機械磨損等環(huán)境因素會導(dǎo)致微塑料破碎化,進而改變微塑料表面理化特性。微塑料表面理化特性的改變,有可能改變其與其他污染物的相互作用,進而影響微塑料的載體效應(yīng),相關(guān)研究值得進一步關(guān)注。
2.4 污水微塑料的去向
盡管污水處理廠出水中的微塑料濃度相對較低,但其排放總量仍然相當(dāng)高,因為大多數(shù)污水處理廠每天處理數(shù)百萬升污水。Murphy等發(fā)現(xiàn)某污水處理廠出水中微塑料排放量高達(dá)65 238 500個/d。在調(diào)研的某污水處理廠中,微塑料的總排放量中位數(shù)(根據(jù)年度外排和出水濃度估算)為2×106個/d。在每年出水排放量超過1×107m3,人口當(dāng)量超過1×106的荷蘭和美國污水處理廠,微塑料每日總排放量甚至可能超過1×1010個。據(jù)估計,僅歐洲每年污水處理廠出水排放的微塑料高達(dá)520 000 t。因此,目前高排放微塑料的污水處理廠迫切需要以微塑料控制為目標(biāo)的處理技術(shù),以避免其大量排放到生態(tài)系統(tǒng)中。與此同時,污水中絕大部分微塑料(超過90%)截留或轉(zhuǎn)移到污泥中,其伴隨污泥土地利用進入土壤生態(tài)系統(tǒng)過程中的潛在生態(tài)風(fēng)險值得關(guān)注。
3、污水處理廠污泥中的微塑料
目前盡管有關(guān)污泥微塑料的系統(tǒng)研究較少,然而早在2005年已有專家提出采用合成纖維作為評估污泥土地應(yīng)用的指標(biāo),研究表明污泥施用后5年內(nèi)在土壤中可檢測到纖維,甚至施用后15年后仍可在田間土壤中檢測到它們。因此,不應(yīng)忽視污泥土地利用導(dǎo)致微塑料纖維和其他顆粒在土壤的積累及潛在風(fēng)險。
3.1 污泥微塑料的組成及分類
污泥中微塑料主要來源于污水中微塑料的沉積及轉(zhuǎn)移,因此其微塑料的組成類型總體與污水相似。Li等研究發(fā)現(xiàn)污泥微塑料中白色占比最高,達(dá)到59.6%,其次為黑色17.6%、紅色9.0%、橙色3.3%、綠色2.3%、藍(lán)色1.7%等,與此同時,形狀組成上,纖維狀達(dá)到63%,其次為桿狀15%,薄膜狀14%,薄片狀7.3%,此外化學(xué)組成上,包括聚烯烴、丙烯酸纖維、聚乙烯、聚酰胺、聚酯、聚苯乙烯等。Mahon等也發(fā)現(xiàn)污泥微塑料中纖維占75.8%,其次為薄片和薄膜,紅外光譜檢測發(fā)現(xiàn)微塑料類型包括高密度PE(HDPE)、PE、聚酯、丙烯酸、PET、PP、PA等。Lusher等調(diào)研了挪威8個污水處理廠的污泥微塑料,發(fā)現(xiàn)微塑料的類型分別為微小球37.6%,薄片31.8%,纖維狀為28.9%。Mintenig等研究表明污泥中沒有發(fā)現(xiàn)粒徑>500 μm的微塑料,粒徑<500 μm的微塑料主要為PE、PP、PA和PS等。這些塑料類型與我們?nèi)粘J褂盟芰现破奉愋洼^為一致。
3.2 污泥微塑料的含量及影響因素
目前為止,污泥的微塑料含量表達(dá)通常為單位質(zhì)量污泥中微塑料的個數(shù)。Magnusson等調(diào)研在瑞典污水處理廠,發(fā)現(xiàn)污泥中微塑料含量達(dá)16.7±1.96個/g濕重污泥。進一步分析北美污泥中微塑料和施用到土壤中微塑料的豐度,Zubris等發(fā)現(xiàn)豐度分別為1.5~5.0纖維/(g濕重)和0.08~1.21纖維/(g濕重)。如果根據(jù)污泥的干重進行估算,豐度可達(dá)到1 000~564 000顆粒/(kg干污泥)。Mahon等發(fā)現(xiàn)荷蘭污水處理廠污泥中微塑料的含量為4 196~15 385個/(kg干污泥)。Lassen等研究表明德國污水廠污泥中微塑料的含量為1 000~24 000個/(kg干污泥)。Lusher等調(diào)研了挪威8個污水處理廠的污泥微塑料含量,發(fā)現(xiàn)微塑料的平均豐度為6 077個/(kg干污泥)。Mintenig等報道了德國污水處理廠污水污泥中<500 μm的合成顆粒濃度達(dá)到24個/(kg干污泥)。Li等研究了我國28個污水處理廠污泥中的微塑料,發(fā)現(xiàn)微塑料含量為1.6~56.4×103個/(kg干污泥),平均含量為22.7×103個/(kg干污泥)。總之,污水處理廠中大部分微塑料會進入不同處理單元的污泥中。Talvitie等估算出污泥中20%的微升(包括微塑料)通過脫水液返回污水池中,而剩余的80%最終留在剩余污泥中進行處理。Sujathan等研究發(fā)現(xiàn)回流活性污泥中微塑料含量達(dá)到4.95×105個/(kg干污泥)。此外,Li等研究發(fā)現(xiàn)我國污水廠污泥中微塑料含量呈時空分布,可能與人口密度、經(jīng)濟發(fā)達(dá)程度、造林面積、氣溫、降雨量等因素有關(guān),與此同時,進水中工業(yè)廢水比例、生化處理工藝、污泥脫水方式等工藝參數(shù)也會影響污泥微塑料含量。這些研究表明污水處理廠污泥中存在大量的微塑料。
3.3 污泥處理工藝的影響
污泥處理工藝有可能引起污泥微塑料含量的變化。由于聚合物的生物分解特性,經(jīng)厭氧消化處理后微塑料豐度可能會有所下降。Mahon等研究發(fā)現(xiàn)厭氧消化污泥中含有較小豐度的微塑料顆粒,這可能是由于微塑料的厭氧生物降解。一些研究發(fā)現(xiàn)和分離了PE塑料降解菌,如在沿海海岸HDPE表面分離鑒定的Arthrobacter和Pseudomonas和LDPE表面分離鑒定的Kocuria palustris、Bacillus pumilis和 Bacillus菌株。同時也有研究者在沉積物微塑料表面的生物膜中發(fā)現(xiàn)了PE降解細(xì)菌。生物膜中的這些聚合物降解細(xì)菌可能導(dǎo)致微塑料斷鏈和氧化,以及在二級處理過程中聚合物表面的變化。但另有研究表明,在一項聚丙交酯纖維的生物降解性研究中,在嗜熱和嗜熱條件下操作的活性污泥不足以導(dǎo)致這種微塑料的生物降解。
此外,污泥處理工藝也可能影響微塑料的理化特性。Mahon等研究污泥處理工藝對污泥微塑料的影響,發(fā)現(xiàn)污泥石灰穩(wěn)定后尺寸較小的纖維豐度增加,而污泥熱干化后微塑料的形態(tài)表面有熔融和起泡的現(xiàn)象。Narancic等研究表明與自然環(huán)境作用相比,污泥厭氧消化和堆肥等處理工藝可導(dǎo)致聚乳酸和聚己內(nèi)酯等塑料更高生物降解。此外,研究發(fā)現(xiàn)與新鮮微塑料相比,污泥塑料表面呈現(xiàn)出高度的磨損或侵蝕,并且非常易碎,表明污水污泥處理會改變微塑料表面的理化特性。Li等也研究發(fā)現(xiàn)污泥微塑料表面含有C-O等官能團,微塑料表面被氧化或有機物附著。與此同時,污泥處理過程中微塑料理化特性的變化,可能影響后者對重金屬、有機污染物的吸附潛力。與新鮮微塑料相比,污泥微塑料對重金屬Cd的吸附潛力高出近10倍,但影響機制尚不清楚。研究人員發(fā)現(xiàn)在沉積物中提取的老化微塑料也發(fā)現(xiàn)類似規(guī)律,即老化微塑料對金屬離子的吸附能力顯著大于新鮮塑料,可能原因是風(fēng)化過程中塑料上產(chǎn)生的官能團有效地增強了它對金屬離子的吸附能力。污泥處理導(dǎo)致微塑料對污染物增強的吸附潛力,有可能引起提高微塑料的生態(tài)風(fēng)險,值得進一步研究。
3.4 污泥微塑料的去向
污泥土地或農(nóng)業(yè)利用被認(rèn)為污泥處置的重要途徑。隨著我國《農(nóng)用污泥污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB 4284—2018)的制定及實施,污泥土地或農(nóng)業(yè)利用將得到進一步推廣。然而,污泥土地或農(nóng)業(yè)利用過程微塑料的引入及潛在風(fēng)險值得關(guān)注。研究表明芬蘭一家處理能力為10 000 m3/d的污水處理廠中通過污泥排放的微塑料顆??蛇_(dá)4.6×108個。挪威因污泥農(nóng)業(yè)利用導(dǎo)致微塑料進入土壤中的微塑料顆??蛇_(dá)5 000億個/年。據(jù)估計歐盟和北美地區(qū)每年因污泥土地或農(nóng)業(yè)利用輸入土壤的微塑料總量分別可達(dá)6.3~43萬t和4.4~30萬t,甚至超過全球海洋表層水中微塑料的總量。目前我國污水處理廠污泥年產(chǎn)量高達(dá)4 000萬t(含水率80%),預(yù)計由污泥不當(dāng)處置或土地利用引入土壤生態(tài)系統(tǒng)的微塑料總量可達(dá)15~51萬億個/年。因此,研究污泥土地或農(nóng)業(yè)利用過程中微塑料環(huán)境行為、歸趨及潛在風(fēng)險具有重要意義。
4、結(jié)論與展望
微塑料被發(fā)現(xiàn)廣泛存在于海洋、淡水、土壤等環(huán)境中,其對生態(tài)系統(tǒng)的潛在危害已被人們逐漸認(rèn)識。污水中含有大量來自個人護理品的微小球、洗衣廢水中微纖維以及工業(yè)塑料生產(chǎn)原料等微塑料顆粒,盡管現(xiàn)有污水工藝可去除其中大部分的微塑料,但污水處理廠出水仍被認(rèn)為是自然水體微塑料的重要源頭。與此同時,污水中絕大部分微塑料(超過90%)截留和轉(zhuǎn)移到污泥中,伴隨污泥土地或農(nóng)業(yè)利用可進入土壤環(huán)境中,從而對后者產(chǎn)生潛在危害。
目前污水處理廠污水和污泥中微塑料研究正成為國際上的研究熱點之一,但我國污水處理廠微塑料的相關(guān)研究較少,作者認(rèn)為可以下幾方面加強相關(guān)研究。
(1)加強我國污水處理廠微塑料基礎(chǔ)數(shù)據(jù)調(diào)研。深入研究我國不同區(qū)域污水處理廠進、出水微塑料類型及含量,以及不同處理工藝對微塑料的去除效果等研究,這對于定量剖析我國污水處理廠出水對自然生態(tài)系統(tǒng)微塑料的貢獻,進而進行微塑料的源頭控制,以及基于污水處理技術(shù)的強化微塑料削減具有重要意義。
(2)污水污泥微塑料分析方法需標(biāo)準(zhǔn)化。目前污水微塑料提取主要采用過濾法,然而過濾所用濾膜孔徑通常不統(tǒng)一,導(dǎo)致統(tǒng)計所得微塑料含量差別。污泥微塑料提取主要是參考沉積物分析法,采用密度分離法進行,一方面提取所用藥劑各有不同,可用NaCl、ZnCl2、NaI等,另一方面污泥有機物含量高,大量有機物絮體的存在不利于微塑料的提取,導(dǎo)致提取效率通常不高,有待進一步優(yōu)化。
(3)污水、污泥微塑料與污染物相互作用機制不明。許多研究表明微塑料具有比表面積大、較強的疏水性,易吸附各類污染物,可作為污染物的載體。與自然水體相比,污水污泥中含有高濃度的重金屬、致病菌、有機物等污染物,且研究表明經(jīng)過污水污泥處理后,其表面理化特性變化顯著,對污染物吸附潛力明顯增強,但相關(guān)機制尚不清晰。此外,污泥土地或農(nóng)業(yè)利用過程中吸附各類污染物的微塑料可作為污染物的富集庫,成為污染物釋放到土壤或者生物體內(nèi)的源頭,進一步加污泥土地或農(nóng)業(yè)利用中微塑料的生態(tài)風(fēng)險評估具有重要意義。
(審核編輯: 智匯婷婷)