經(jīng)濟(jì)實(shí)用地分析鹵水和鹽水樣品的總有機(jī)碳TOC
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01
挑戰(zhàn)
許多行業(yè)都需要掌握鹽水或鹵水溶液中的有機(jī)雜質(zhì)的含量,以保證產(chǎn)品質(zhì)量、過程控制、資產(chǎn)保護(hù)。能夠準(zhǔn)確評估這些溶液的質(zhì)量,是決定應(yīng)用適用性的關(guān)鍵。上述行業(yè)包括海水淡化、石油和天然氣、氯堿和制藥/生物制藥等。 典型的鹵水溶液是水基樣品,含有微粒和溶解的碳?xì)浠衔?,以及溶解的氯化鈉(NaCl)或其它鹽。海水一般是3.5 - 4.5%的鹵水溶液,氯堿樣品是高達(dá)28%的鹵水溶液。 選擇總有機(jī)碳(TOC,Total Organic Carbon)作為衡量鹵水質(zhì)量的參數(shù),是評估有機(jī)雜質(zhì)的有效方法。所選的分析儀器必須滿足化學(xué)兼容性,而且必須確定氧化效率。 在測量TOC時(shí),鹽基質(zhì)給分析儀器帶來了挑戰(zhàn)。在UV-NDIR類系統(tǒng)中,侵蝕性的樣品基質(zhì)會損害紅外源,大幅降低其工作效率。在燃燒類技術(shù)中,會發(fā)生催化劑中毒及燃燒管變得不透明。設(shè)備一旦遭受鹵水溶液的侵害,就需要進(jìn)行徹底的維護(hù)和修理。 02 解決方案 Sievers? InnovOx分析儀采用超臨界水氧化(SCWO,Supercritical Water Oxidation)技術(shù),能夠定量分析高濃度鹽基質(zhì)中的TOC,具有高準(zhǔn)確度、精確度和靈敏度。超臨界水氧化技術(shù)通過去除無機(jī)干擾物來使氧化率最大化。例如,分析儀通過增加分析量,達(dá)到飽和NaCl(6M)溶液的50 μg/L(ppb)碳的檢測限(LOD,Limit of Detection)。分析儀能夠耐受溶解的和懸浮的固體顆粒,能夠抵抗分析過程中產(chǎn)生的鹽酸的腐蝕。分析儀還具有其他優(yōu)勢,其中包括: 無需催化劑,無燃燒管結(jié)垢或退化 低耗材成本,只需更換管子、密封件、鹵素捕集器 無需氣泵,分析儀可以使用環(huán)境空氣來操作 可以用Sievers InnovOx Online在線型分析儀來實(shí)時(shí)產(chǎn)生過程數(shù)據(jù),或用Sievers InnovOx ES實(shí)驗(yàn)室型分析儀來產(chǎn)生離線數(shù)據(jù)組 在以下的鹵水分析中,Sievers InnovOx(實(shí)驗(yàn)室型或在線型)用鄰苯二甲酸氫鉀(KHP,Potassium Hydrogen Phthalate)來校準(zhǔn)。分析儀在不可去除有機(jī)碳(NPOC,Non-purgeable Organic Carbon)的模式下運(yùn)行樣品。 在氯堿膜電解過程中使用28% NaCl,TOC限值小于10 ppm 在制藥/生物制藥浸出和提取物應(yīng)用中,用6M NaCl溶液,其中TOC污染必須極小 海水處理 03 結(jié)果 01 在氯堿膜電解過程中,用28% NaCl 用自動進(jìn)樣器在無人操作的情況下對含有5 ppm TOC的氯堿鹵水樣品進(jìn)行140次分析,運(yùn)行時(shí)間約為12小時(shí)。表1是數(shù)據(jù)總結(jié),其中σ是標(biāo)準(zhǔn)偏差,RSD是相對標(biāo)準(zhǔn)偏。 表1中的結(jié)果顯示,儀器的相對精確度優(yōu)于4%。在如此長時(shí)間的運(yùn)行中,分析不受干預(yù),分析儀無需維護(hù),這進(jìn)一步說明Sievers InnovOx不受28%NaCl基質(zhì)的影響。 02 高純度鹵水(6M NaCl)的低濃度TOC定量分析(制藥/生物制藥浸出和提取物應(yīng)用) 分別將0.25、0.40、0.60 ppm的蔗糖加標(biāo)到6M NaCl溶液中,然后用Sievers InnovOx進(jìn)行分析,由此來確定高純度鹵水中的TOC回收率的精確度和準(zhǔn)確度。表2中的結(jié)果顯示,相對于加標(biāo)值,回收率的偏差在5% 以內(nèi)。甚至在低于0.50 ppm時(shí),相對精確度也好于15%。在0.25 - 0.60 ppm范圍內(nèi)的回收性能進(jìn)一步表明,Sievers InnovOx適用于分析6M NaCl中的小于1 ppm 的TOC。 03 海水處理 在海水處理應(yīng)用中,海水經(jīng)過幾個(gè)步驟的處理,在每個(gè)處理步驟之后檢查有機(jī)物含量,以確保最佳性能和出水質(zhì)量。分析結(jié)果如表3所示。 表3中的結(jié)果顯示,相對精確度優(yōu)于6%。有機(jī)物含量隨工藝步驟而降低,表明有機(jī)物被有效去除。這就證明了Sievers InnovOx適用于測量有機(jī)物。即使當(dāng)TOC濃度小于1 ppm時(shí),分析儀都具有良好的適用性。 04 技術(shù) Sievers InnovOx分析儀采用超臨界水氧化(SCWO,Supercritical Water Oxidation)技術(shù),將有機(jī)碳分子氧化成二氧化碳,然后用非色散紅外(NDIR,Non-Dispersive Infrared)檢測技術(shù)對其進(jìn)行定量分析。 在超臨界水氧化過程中,樣品在水的熱力學(xué)臨界點(diǎn)以上被加熱加壓。在此條件(375?C和220 bar)下,水成為超臨界液體,有機(jī)物高度可溶,而無機(jī)鹽不可溶。這些條件能夠提高氧化效率,使分析儀能夠有效測量侵蝕性和復(fù)雜基質(zhì)中的TOC。 Sievers InnovOx除了測量溶解的TOC外,還能測量含有懸浮物質(zhì)的樣品中的TOC微粒(<800 μm)。 05 建議 在用吸樣來監(jiān)測多個(gè)位置時(shí),可以使用Sievers InnovOx ES實(shí)驗(yàn)室型分析儀,此款儀器可以配置可選的空氣過濾器。此選項(xiàng)可以使用環(huán)境空氣作為分析儀的載氣,無需加壓的氮?dú)饣騼x器氣體。自動進(jìn)樣器最多可以配置120個(gè)35 mL樣品管,或者63個(gè)40 mL或60 mL樣品瓶。此外,在應(yīng)用中還可以使用可選的攪拌臺和清洗臺。我們建議使用上述選項(xiàng)來保持樣品的均勻性,而且便于日常清潔自動進(jìn)樣器的針,以及防止鹵水腐蝕設(shè)備。 當(dāng)需要連續(xù)的實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)時(shí),可以使用Sievers InnovOx在線型分析儀來分析鹵水。我們建議配置PTFE樣品閥來防止鹵水腐蝕。此外,應(yīng)在防護(hù)罩內(nèi)安裝吹掃空氣加濕器,以防腐蝕性環(huán)境氣體和水濺起。
(審核編輯: 智匯小新)